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@INPROCEEDINGS{DiazGomez:908231,
      author       = {Diaz Gomez, Laura Johana and Wilden, Andreas and Modolo,
                      Giuseppe and Gullo, Maria Chiara and Verboom, Willem},
      title        = {{E}rste {E}xtraktionsergebnisse von modifizierten
                      {D}iglycolamid-diastereomeren zur {E}rhöhung der
                      {A}m({III})-{S}elektivität während der {P}artitionierung
                      von {PUREX}-{R}affinatlösung},
      reportid     = {FZJ-2022-02474},
      year         = {2022},
      abstract     = {Multiple strategies have been developed to separate
                      lanthanides (Ln) and actinides (An) from Spent Nuclear Fuel
                      (SNF) and PUREX raffinate through solvent extraction.
                      Current research is focusing on the development of new
                      ligands to separate Am(III) from Cm(III) and other fission
                      Ln(III). Diglycolamides (DGA) such as
                      N,N,N′,N′‐tetra-n-octyl diglycolamide (TODGA) are
                      promising extractants for this task. Recently, methyl
                      substitutions in the backbone of TODGA with different
                      orientation were studied, and interesting effects on the
                      selectivity for Am(III) over Cm(III) and other Ln(III) were
                      observed.[1] The orientation on the alkyl groups has shown
                      different behavior reflected on the affinity for Am(III) and
                      efficiency of the system. Here, we study the selectivity and
                      affinity of two related extractants (TODGA and
                      N,N,N′,N′-tetra-n-decyl diglycolamide, TDDGA) with
                      dipropyl and ethyl-methyl substitutions in the backbone, and
                      their respective diastereomers (syn or anti 0.1 mol L-1 in
                      n-dodecane). An inverse selectivity is observed for Am(III)
                      over Cm(III) and other Ln(III) at high nitric acid
                      concentration (7 - 10 mol L-1). The steric hindrance gives
                      low distribution ratios D < 1.5 for trivalent metal ions.
                      Pu(IV) was also tested for the interest in the complexation
                      behavior with tetravalent ions. Pu(IV) shows high
                      distribution values at the same HNO3 concentration (D > 10).
                      The syn-ethyl-methyl substitutions for both analogues showed
                      the highest D values for Am(III) among the other ligands,
                      giving a promising molecule for further studies.1. Wilden,
                      A.; Kowalski, P. M.; Klaß, L.; Kraus, B.; Kreft, F.;
                      Modolo, G.; Li, Y.; Rothe, J.; Dardenne, K.; Geist, A.;
                      Leoncini, A.; Huskens, J.; Verboom, W. Unprecedented
                      Inversion of Selectivity and Extraordinary Difference in the
                      Complexation of Trivalent f-Elements by Diastereomers of a
                      Methylated Diglycolamide. Chem. Eur. J. 2019, 25, 21,
                      5507-5513. DOI:10.1002/chem.201806161.In den letzten Jahren
                      wurden verschiedene Strategien entwickelt, um Lanthanide
                      (Ln) und Actinide (An) aus abgebrannten Kernbrennstoffen
                      (SNF) und dem PUREX-Raffinat durch Lösemittelextraktion
                      abzutrennen. Die aktuelle Forschung konzentriert sich dabei
                      auf die Entwicklung neuer Liganden zur Am(III)-Abtrennung
                      von Cm(III) und anderen Spaltlanthaniden. Diglycolamide
                      (DGA) wie N,N,N′,N′‐Tetra-n-octyldiglycolamid (TODGA)
                      sind vielversprechende Extraktionsmittel für diese Aufgabe.
                      Kürzlich wurden Methylsubstitutionen im Rückgrat von TODGA
                      mit unterschiedlicher Orientierung untersucht und
                      interessante Effekte auf die Selektivität von Am(III)
                      gegenüber Cm(III) und anderen Ln(III) beobachtet.[1] Die
                      Orientierung der Alkylgruppen beeinflusst dabei die
                      Affinität gegenüber Am(III) und die Effizienz des
                      Extraktionssystems. In dieser Studie wurden die
                      Selektivität und Affinität von zwei Diglycolamid-Liganden
                      (TODGA und N,N,N′,N′-Tetra-n-decyldiglycolamid, TDDGA)
                      mit Dipropyl- und Ethylmethyl-Substitutionen im Rückgrat
                      und ihren jeweiligen Diastereomeren (syn oder anti 0,1 mol
                      L-1 in n-Dodecan) untersucht. Dabei wurde eine inverse
                      Selektivität für Am(III) über Cm(III) und andere Ln(III)
                      bei hoher Salpetersäurekonzentration (7 - 10 mol L-1)
                      beobachtet. Aufgrund der sterischen Hinderung durch die
                      Alkyl-Substitutionen im Rückgrat ergeben sich für
                      dreiwertige Metallionen niedrige Verteilungsverhältnisse D
                      < 1,5. Darüber hinaus wurde auch das
                      Komplexierungsverhalten mit Pu(IV) untersucht. Pu(IV) zeigt
                      höhere Verteilungswerte (D > 10) bei gleicher
                      HNO3-Konzentration im Vergleich zu den dreiwertigen
                      Metallionen. Unter den getesteten Liganden zeigten die
                      syn-Ethylmethyl-Substitutionen für beide Analoga die
                      höchsten D-Werte für Am(III) und sind somit am
                      vielversprechendsten für weitere Studien.1. Wilden, A.;
                      Kowalski, P. M.; Klaß, L.; Kraus, B.; Kreft, F.; Modolo,
                      G.; Li, Y.; Rothe, J.; Dardenne, K.; Geist, A.; Leoncini,
                      A.; Huskens, J.; Verboom, W. Unprecedented Inversion of
                      Selectivity and Extraordinary Difference in the Complexation
                      of Trivalent f-Elements by Diastereomers of a Methylated
                      Diglycolamide. Chem. Eur. J. 2019, 25, 21, 5507-5513.
                      DOI:10.1002/chem.201806161.},
      month         = {Jun},
      date          = {2022-06-22},
      organization  = {IEK-6 Institutsseminar, Online
                       (Germany), 22 Jun 2022 - 22 Jun 2022},
      subtyp        = {Other},
      cin          = {IEK-6},
      cid          = {I:(DE-Juel1)IEK-6-20101013},
      pnm          = {1412 - Predisposal (POF4-141) / Verbundprojekt:
                      Untersuchungen zur SEParation von AMericium aus
                      hochradioaktiven Abfalllösungen (SEPAM), Teilprojekt A
                      (02E11921A)},
      pid          = {G:(DE-HGF)POF4-1412 / G:(BMWi)02E11921A},
      typ          = {PUB:(DE-HGF)31},
      url          = {https://juser.fz-juelich.de/record/908231},
}